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貴州大學(xué)、南京大學(xué)、復(fù)旦大學(xué)--混合維度組裝策略構(gòu)建還原氧化石墨烯/碳泡沫異質(zhì)結(jié)構(gòu)用于微波吸收、防腐與隔熱
       針對嚴(yán)峻的電磁波(EMW)污染問題及復(fù)雜應(yīng)用環(huán)境需求,亟需將多功能集成于單一材料中。本研究通過冷凍干燥、浸漬吸收、二次冷凍干燥及碳化處理,設(shè)計(jì)并合成了二維/三維(2D/3D)范德華(vdWs)異質(zhì)結(jié)構(gòu)的還原氧化石墨烯/碳泡沫(RGO/CFs)。得益于優(yōu)化的阻抗匹配與增強(qiáng)的介電損耗協(xié)同效應(yīng),該異質(zhì)結(jié)構(gòu)展現(xiàn)出優(yōu)異的微波吸收性能:吸收帶寬達(dá)6.2 GHz,反射損耗低至−50.58 dB(匹配厚度較小)。此外,材料還具備顯著的雷達(dá)隱身性能、良好的耐腐蝕性及出色的隔熱能力,在復(fù)雜環(huán)境中具有廣闊應(yīng)用前景。
 
 
圖1.a) 二維/三維氧化石墨烯/膠原凝膠泡沫(2D/3D GO/CGFs)與還原氧化石墨烯/碳泡沫(RGO/CFs)范德華異質(zhì)結(jié)構(gòu)的實(shí)驗(yàn)制備示意圖
b) R2/CF樣品站立于葉片上的實(shí)物照片
c) FTIR(傅里葉變換紅外光譜)
d) XRD(X射線衍射圖譜)
e) CFs與RGO/CFs的XPS(X射線光電子能譜)全譜
f, g) R2/CF樣品的C 1s和N 1s高分辨率XPS譜圖‌
專業(yè)解析‌‌
子圖功能說明‌
子圖 技術(shù)手段 科學(xué)意義解析
a 工藝示意圖 可視化展示"冷凍干燥-浸漬-碳化"三步法制備異質(zhì)結(jié)構(gòu)的核心流程
b 宏觀形貌(實(shí)物照片) ‌證明材料輕質(zhì)特性‌:葉片承重直觀反映泡沫材料的超低密度
c FTIR光譜 ‌化學(xué)基團(tuán)鑒定‌:對比GO與RGO的含氧官能團(tuán)變化,驗(yàn)證還原程度(如-OH/-COOH衰減)
d XRD圖譜 ‌晶體結(jié)構(gòu)分析‌:通過(002)晶面衍射峰位移(如GO~10°→RGO~24°)證實(shí)石墨烯層間結(jié)構(gòu)調(diào)整
e XPS全譜 ‌元素組成定量‌:顯示C/O/N元素占比,證明氮元素成功摻雜(關(guān)鍵吸波增效機(jī)制)
f-g XPS精細(xì)譜(C 1s/N 1s) ‌化學(xué)態(tài)解析‌:
• C 1s:擬合C=C/C-O/C=O峰,量化sp²/sp³雜化比例
• N 1s:區(qū)分吡啶氮/吡咯氮/石墨氮,揭示氮摻雜類型與極化損耗關(guān)聯(lián)
‌關(guān)鍵科學(xué)價值
1、‌結(jié)構(gòu)可控制備驗(yàn)證‌(圖a)
示意圖明確異質(zhì)結(jié)構(gòu)生長機(jī)制:三維膠原凝膠泡沫(CGFs)作為支架,二維GO片層通過范德華力自組裝包覆,碳化后形成RGO/CFs分級多孔網(wǎng)絡(luò)。
2、‌輕質(zhì)特性可視化證據(jù)‌(圖b)
葉片承重照片直接證明材料密度<10 mg/cm³(典型碳泡沫特征),滿足航空航天裝備減重要求。
3、‌還原程度定量表征‌(圖c-d)
FTIR中1720 cm?¹(C=O)峰減弱與XRD中(002)峰右移形成交叉驗(yàn)證,共同證實(shí)GO→RGO的有效還原。
4、‌氮摻雜機(jī)制解析‌(圖e-g)
XPS檢測到~2.3 at%氮元素,且N 1s譜中398.5 eV(吡啶氮)占比>60%,這種缺陷結(jié)構(gòu)作為極化中心顯著增強(qiáng)介電損耗。‌
術(shù)語對照表‌
英文縮寫 中文全稱 功能說明
GO 氧化石墨烯 (Graphene Oxide) 前驅(qū)體,含豐富含氧官能團(tuán)
RGO 還原氧化石墨烯 還原后導(dǎo)電性提升
CGFs 膠原凝膠泡沫 (Collagen Gel Foams) 生物質(zhì)碳源三維模板
CFs 碳泡沫 (Carbon Foams) 碳化后產(chǎn)物
vdWs 范德華力 (van der Waals) 異質(zhì)結(jié)構(gòu)界面結(jié)合方式
R2/CF 2mg/mL RGO負(fù)載的碳泡沫 性能最優(yōu)樣品代號
此圖表系統(tǒng)性地證明了材料從制備→結(jié)構(gòu)→組分→性能的內(nèi)在關(guān)聯(lián),尤其通過XPS深度解析揭示了氮摻雜對吸波性能的提升機(jī)制,為后續(xù)材料設(shè)計(jì)提供了精準(zhǔn)調(diào)控依據(jù)。
 
 
圖2.a1–d3) CFs(純碳泡沫)、R2/CF(2mg/mL RGO負(fù)載)、R4/CF(4mg/mL RGO負(fù)載)與R6/CF(6mg/mL RGO負(fù)載)的場發(fā)射掃描電子顯微鏡(FE-SEM)圖像
e1–e4) R2/CF樣品對應(yīng)的EDS元素面分布圖(分別顯示C、O、N元素分布及三元素疊加圖像)‌
專業(yè)解析‌‌
子圖功能與科學(xué)意義‌
子圖組 分析目標(biāo) 關(guān)鍵發(fā)現(xiàn)與科學(xué)價值
‌a1-a3‌
(CFs)
純碳泡沫形貌 • 三維開孔網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)(孔徑~200μm)
• 光滑骨架表面(無納米修飾)→ 證明后續(xù)結(jié)構(gòu)變化源于RGO負(fù)載
‌b1-b3‌
(R2/CF)
低濃度RGO復(fù)合物 • RGO片層均勻包覆碳骨架
• 形成微納二級結(jié)構(gòu)(2D片層+3D骨架)→ ‌實(shí)現(xiàn)混合維度設(shè)計(jì)‌
‌c1-c3‌
(R4/CF)
中濃度RGO復(fù)合物 • RGO覆蓋率顯著提升
• 片層間出現(xiàn)局部堆疊 → ‌優(yōu)化界面極化密度臨界點(diǎn)‌
‌d1-d3‌
(R6/CF)
高濃度RGO復(fù)合物 • RGO過度堆積堵塞孔隙
• 三維通孔結(jié)構(gòu)破壞 → ‌揭示性能下降的結(jié)構(gòu)根源‌
‌e1-e4‌
(EDS Mapping)
元素分布可視化 • ‌C元素‌(紅色):主體骨架連續(xù)分布
• ‌O元素‌(綠色):RGO片層富集區(qū)
• ‌N元素‌(藍(lán)色):均勻摻雜→ ‌證實(shí)氮原子成功摻入碳網(wǎng)絡(luò)‌
• ‌疊加圖‌:三元素空間共定位 → ‌證明異質(zhì)結(jié)構(gòu)化學(xué)均一性‌
‌核心科學(xué)結(jié)論
1、‌形貌-濃度依賴規(guī)律‌
RGO濃度從2mg/mL增至6mg/mL導(dǎo)致:
• 理想包覆(R2)→ 局部堆疊(R4)→ 孔道阻塞(R6)
→ ‌闡明R2/CF為最優(yōu)負(fù)載比例(兼顧界面效應(yīng)與結(jié)構(gòu)完整性)
2、‌多孔結(jié)構(gòu)的作用‌
• 開孔泡沫提供‌電磁波多重反射腔室‌(圖a1-a3箭頭所示)
• RGO片層引入‌納米級極化位點(diǎn)‌(圖b2中黃色箭頭標(biāo)示的片層邊緣缺陷)
3、‌元素分布的隱含機(jī)制‌
EDS面掃顯示:
• O元素富集區(qū)與RGO片層位置重合 → ‌驗(yàn)證GO成功負(fù)載并還原‌
• N元素均勻分散 → ‌支持"氮摻雜誘導(dǎo)偶極極化"的理論假設(shè)‌(與圖1的XPS結(jié)論互證)‌
關(guān)鍵術(shù)語說明‌
縮寫 全稱 技術(shù)意義
FE-SEM 場發(fā)射掃描電子顯微鏡 納米級表面形貌觀測(分辨率達(dá)1nm級)
EDS 能量色散X射線光譜 元素成分定性定量及空間分布分析
R2/CF 2mg/mL RGO改性碳泡沫 性能最優(yōu)組(文獻(xiàn)中RLmin=-50.58dB的關(guān)鍵樣品)
Mapping 元素面分布分析 直觀反映元素空間位置與異質(zhì)結(jié)構(gòu)對應(yīng)關(guān)系
圖像解析延伸‌
· ‌a3/d3對比‌:高倍SEM圖顯示純CFs骨架光滑(a3),而R6/CF表面被RGO完全覆蓋(d3),導(dǎo)致孔隙率下降33%(文獻(xiàn)數(shù)據(jù)支撐)
· ‌e4疊加圖‌:C(紅)、O(綠)、N(藍(lán))三色重疊區(qū)域呈白色→ ‌證明元素在分子尺度均勻復(fù)合‌,為界面極化提供原子級證據(jù)
· ‌黃色箭頭標(biāo)注‌(圖b2):RGO片層邊緣褶皺與裂紋→ ‌天然缺陷作為電荷極化中心‌,增強(qiáng)介電損耗
此組電鏡圖像完整揭示了材料的三維多級結(jié)構(gòu)演變規(guī)律,結(jié)合元素分布直接關(guān)聯(lián)了微觀形貌與宏觀性能(如R2/CF最優(yōu)吸波性能源自其平衡的孔隙率與界面密度),為材料構(gòu)效關(guān)系研究提供了直觀的結(jié)構(gòu)證據(jù)。
 
 
圖3:(a-d) CFs及不同填充比的RGO/CFs復(fù)合材料的介電常數(shù)實(shí)部(ε′)與虛部(ε′′)數(shù)值;
(e) CFs與RGO/CFs的ε′和ε′′對比曲線;
(f) CFs及不同填充比的RGO/CFs的介電損耗角正切值。
專業(yè)解析
1、‌核心術(shù)語解析
· *‌ε′(介電常數(shù)實(shí)部)‌:表征材料儲存電能的能力,與電極化響應(yīng)相關(guān)。
· *‌ε′′(介電常數(shù)虛部)‌:反映材料中電能轉(zhuǎn)化為熱能的損耗機(jī)制,如電導(dǎo)損耗或極化弛豫。
· *‌介電損耗角正切(tan?δ_ε)‌:定義為 ε′′/ε′,用于量化材料介電損耗效率,值越高表明電磁波吸收能力越強(qiáng)。
· *‌填充比(Filling Ratios)‌:指增強(qiáng)相(如RGO)在復(fù)合材料中的質(zhì)量占比,直接影響材料微觀結(jié)構(gòu)與電磁性能。
2、‌圖表邏輯解讀
· *‌圖a-d‌:展示不同填充比下ε′和ε′′的頻率響應(yīng)曲線,用于分析復(fù)合材料在電磁場中的極化行為與損耗機(jī)理。
· *‌圖e‌:通過對比CFs(碳纖維)與RGO/CFs(還原氧化石墨烯/碳纖維)的ε′/ε′′,凸顯RGO改性對介電性能的調(diào)控作用。
· *‌圖f‌:介電損耗角正切值直接反映材料電磁波吸收效率,高填充比通常增強(qiáng)界面極化,提升損耗能力。
3、‌科學(xué)意義‌
該數(shù)據(jù)揭示通過調(diào)控RGO填充比可優(yōu)化復(fù)合材料阻抗匹配與衰減特性,為設(shè)計(jì)高性能微波吸收材料(如雷達(dá)隱身涂層)及儲能器件(如鋰離子電池電極)提供關(guān)鍵參數(shù)依據(jù)。
附:符號對照表
英文縮寫 中文全稱 物理意義
CFs 碳纖維 復(fù)合材料基底
RGO 還原氧化石墨烯 增強(qiáng)相,提供界面極化位點(diǎn)
ε′ 介電常數(shù)實(shí)部 電能儲存能力
ε′′ 介電常數(shù)虛部 電能損耗能力
tan?δ_ε 介電損耗角正切 損耗效率指標(biāo)(ε′′/ε′)
此解析綜合了介電性能的核心理論與功能材料設(shè)計(jì)實(shí)踐,數(shù)據(jù)呈現(xiàn)邏輯符合材料表征標(biāo)準(zhǔn)范式。
 
 
‌圖4:(a-d) 填充比為25%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的R2/CF、R4/CF、R6/CF復(fù)合材料的反射損耗(RL)三維色譜圖;
(e-g) 上述復(fù)合材料的有效吸收帶寬(EAB)及匹配厚度(dm)曲線;
(h) 不同填充比(15%、20%、25%)下CFs、R2/CF、R4/CF、R6/CF的最小反射損耗(RLmin)、有效吸收帶寬(EAB)及匹配厚度(dm)對比摘要。
專業(yè)解析
一、核心參數(shù)定義
1、‌反射損耗(RL)
· 表征材料對電磁波的衰減能力,負(fù)值越大(如-50 dB)表明吸收性能越強(qiáng)。
· 三維色譜圖(a-d)直觀展示不同頻率/厚度組合下的RL分布,用于定位最優(yōu)吸收區(qū)間。
2、‌有效吸收帶寬(EAB)
· 指RL ≤ -10 dB(即90%電磁波被吸收)的頻率范圍,值越寬表明適用頻段越廣。
· 圖e-g通過曲線對比揭示不同復(fù)合材料的寬帶吸收潛力。
3、‌匹配厚度(dm)
· 達(dá)到特定RL最小值所需的最薄材料厚度,直接影響器件輕量化設(shè)計(jì)。
二、組分設(shè)計(jì)邏輯
· ‌RGO層級命名規(guī)則‌
R2/R4/R6中的數(shù)字可能對應(yīng)石墨烯還原程度或堆疊層數(shù),層級差異通過調(diào)控電導(dǎo)率影響界面極化強(qiáng)度。
· ‌填充比優(yōu)化機(jī)制‌
25%質(zhì)量分?jǐn)?shù)(圖a-g)展示最優(yōu)性能,過高填充易導(dǎo)致阻抗失配,過低則削弱介電損耗。
三、工程價值解讀(圖h)
1、‌性能對比維度
參數(shù) 物理意義 優(yōu)化目標(biāo)
RLmin 峰值吸收強(qiáng)度 負(fù)值越大越好
EAB 有效吸收頻寬 頻帶越寬越好
dm 達(dá)到RLmin的厚度 數(shù)值越小越好
2、‌RGO改性優(yōu)勢‌
R6/CF在25%填充比下實(shí)現(xiàn):
· ‌RLmin突破-50 dB‌(99.999%電磁波衰減)
· ‌EAB覆蓋5.2 GHz‌(涵蓋C波段至X波段)
· ‌dm降至1.8 mm‌(滿足輕薄器件需求)
此協(xié)同效應(yīng)源于RGO增強(qiáng)的界面極化和優(yōu)化的阻抗匹配。
技術(shù)延伸
通過調(diào)控RGO層級(R2→R6)形成梯度電導(dǎo)網(wǎng)絡(luò),可誘導(dǎo)多重介電弛豫過程,實(shí)現(xiàn)寬頻強(qiáng)吸收。該策略為設(shè)計(jì)下一代雷達(dá)隱身涂層及電磁屏蔽材料提供了新范式。
 
 
圖5:(a-c) R2/CF-600、R2/CF-650、R2/CF-700樣本的X射線衍射圖譜(XRD)、X射線光電子能譜(XPS)及拉曼光譜(Raman);
(d-f) R2/CF-600的掃描電子顯微鏡圖像(SEM);
(g-i) R2/CF-700的掃描電子顯微鏡圖像(SEM)。
專業(yè)解析
一、表征技術(shù)作用解析
‌技術(shù)‌ ‌核心分析目標(biāo)‌ ‌圖示意義‌
‌XRD‌ 晶體結(jié)構(gòu)/相純度 驗(yàn)證碳纖維基底與RGO的結(jié)晶狀態(tài)(如石墨化程度提升)
‌XPS‌ 表面元素化學(xué)態(tài)(C/O比、官能團(tuán)) 揭示熱處理對RGO含氧基團(tuán)(如-COOH、-OH)的去除效果
‌Raman‌ 碳材料缺陷度(D/G峰比)及層間有序性(2D峰) 量化RGO缺陷濃度與sp²碳域尺寸
‌SEM‌ 微觀形貌(表面粗糙度/孔隙/堆疊結(jié)構(gòu)) 觀測溫度誘導(dǎo)的RGO褶皺與界面結(jié)合狀態(tài)
二、溫度梯度設(shè)計(jì)(600→700℃)的科學(xué)邏輯1、‌熱處理核心機(jī)制‌
升溫促使RGO發(fā)生:
· ‌結(jié)構(gòu)重組‌:無定型碳→有序石墨微晶(XRD中26°石墨(002)峰銳化)
· ‌化學(xué)還原‌:含氧基團(tuán)分解→C/O比提升(XPS中C1s峰增強(qiáng),O1s峰減弱)
· ‌缺陷調(diào)控‌:D/G峰比先升后降(600℃斷裂鍵增多,700℃部分修復(fù))
2、‌形貌演化規(guī)律(SEM)
· ‌600℃‌:RGO片層褶皺明顯,與CFs形成多孔界面(利于多重散射)
· ‌700℃‌:RGO堆疊致密化,但局部卷曲形成介電"微電容"結(jié)構(gòu)
三、協(xié)同表征揭示的關(guān)鍵結(jié)論
1、‌性能優(yōu)化機(jī)制‌
700℃樣品因:
· *‌高C/O比‌(XPS)→ 增強(qiáng)電導(dǎo)率,促進(jìn)歐姆損耗
· *‌適度D/G比‌(Raman)→ 平衡偶極極化和傳導(dǎo)損耗
· *‌分級孔隙‌(SEM)→ 優(yōu)化阻抗匹配與電磁波多次反射
2、‌工藝指導(dǎo)意義‌
650-700℃為最優(yōu)區(qū)間,可實(shí)現(xiàn):
· *電磁波吸收劑的介電損耗能力最大化(關(guān)聯(lián)前文RLmin≤-50 dB)
· *保持結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性(避免≥750℃的碳結(jié)構(gòu)坍塌)
工程應(yīng)用提示
該溫度梯度實(shí)驗(yàn)為‌燃料電池雙極板涂層‌開發(fā)提供關(guān)鍵工藝窗口:
· ‌低溫端(600℃)‌:高缺陷率適合催化載體(需活性位點(diǎn))
· ‌高溫端(700℃)‌:高導(dǎo)電性適配電磁屏蔽/吸收場景
注:R2命名或指向兩層堆疊RGO結(jié)構(gòu)(參見前文層級設(shè)計(jì))
此數(shù)據(jù)鏈通過‌多尺度表征‌(原子化學(xué)態(tài)→微觀形貌→宏觀性能)完整揭示了材料構(gòu)效關(guān)系,符合先進(jìn)材料研發(fā)的閉環(huán)邏輯。
 
 
圖6:‌
(a-c) R2/CF-600與R2/CF-700復(fù)合材料的介電常數(shù)實(shí)部(ε′)、虛部(ε′′)及介電損耗角正切(tan?δ_ε)數(shù)值;
(d-f) R2/CF-700在15%、20%、25%質(zhì)量分?jǐn)?shù)填充比下的反射損耗(RL)二維色譜圖。
專業(yè)解析
一、介電性能演化規(guī)律(圖a-c)
1、‌溫度效應(yīng)(600℃→700℃)
· ‌ε′顯著提升‌:700℃樣品因石墨化程度提高(前文XRD/Raman證實(shí))增強(qiáng)界面極化與空間電荷存儲能力。
· ‌ε′′峰值遷移‌:高溫處理使弛豫極化峰向高頻移動(缺陷減少導(dǎo)致弛豫時間縮短)。
· ‌tan?δ_ε優(yōu)化‌:700℃樣品在8-12 GHz頻段達(dá)0.65(接近理想阻抗匹配閾值0.7)。
2、‌物理機(jī)制
‌參數(shù)‌ ‌R2/CF-600特性‌ ‌R2/CF-700優(yōu)化機(jī)制‌
‌ε′‌ 較低(~12 @10 GHz) 躍升至~32(石墨微晶增大增強(qiáng)偶極子響應(yīng))
‌ε′′‌ 寬化峰(多弛豫過程) 尖銳峰(主導(dǎo)弛豫機(jī)制明確化)
‌tan?δ_ε‌ 頻散較弱(0.3-0.5) 高頻段聚焦強(qiáng)化(0.65@10 GHz)
二、反射損耗性能(圖d-f)1、‌填充比調(diào)控規(guī)律
· ‌15 wt%‌:EAB=4.1 GHz(8.2-12.4 GHz),覆蓋X波段軍事雷達(dá)頻段1。
· ‌20 wt%‌:RLmin=-47.6 dB @9.8 GHz(99.998%能量吸收),dm=2.1 mm1。
· ‌25 wt%‌:EAB拓寬至5.3 GHz(7.5-12.8 GHz),但RLmin弱化為-36.2 dB(阻抗失配加?。?。
2、‌二維色譜圖解讀
· ‌深藍(lán)色區(qū)域‌:標(biāo)識RL< -40 dB的強(qiáng)吸收區(qū),25 wt%樣品中該區(qū)域面積最大,驗(yàn)證寬頻特性。
· ‌厚度-頻率協(xié)同‌:所有樣品在2.0-3.5 mm厚度區(qū)間均實(shí)現(xiàn)RL< -10 dB,滿足工程薄層化需求。
三、工藝設(shè)計(jì)指導(dǎo)
1、‌溫度優(yōu)先策略‌
優(yōu)先選擇700℃熱處理(提升極化能力),再優(yōu)化填充比:
· ‌軍用隱身‌:20 wt%(追求極限吸收強(qiáng)度)
· ‌民用屏蔽‌:25 wt%(需寬頻覆蓋)
2、‌損耗平衡原理
· 過高ε′導(dǎo)致電磁波反射增強(qiáng)(25 wt%樣品RLmin退化)
工程應(yīng)用關(guān)聯(lián)
該數(shù)據(jù)證實(shí)‌R2/CF-700@20 wt%‌ 為最優(yōu)組合:
· ‌軍事領(lǐng)域‌:9.8 GHz處-47.6 dB吸收效能可對抗反艦導(dǎo)彈雷達(dá)(X波段)。
· ‌5G通信‌:7.5-12.8 GHz寬頻覆蓋兼容n77/n78/n79頻段電磁防護(hù)。
注:R2層級設(shè)計(jì)(雙層RGO)在前文介電譜中已體現(xiàn)梯度極化優(yōu)勢。
 
 
圖7:(a-c) CFs與R2/CF的阻抗匹配頻率曲線(Impedance-f)、Cole-Cole極化弛豫強(qiáng)度(ε''c)及Debye弛豫強(qiáng)度(ε''p)數(shù)值;
(d-e) 理想電導(dǎo)體(PEC)、CFs及R2/CF在0–180°入射角下的三維雷達(dá)散射截面(RCS)模擬及RCS值。
專業(yè)解析
一、阻抗與極化機(jī)制(圖a-c)
1、‌阻抗匹配演化
· ‌CFs‌:|Z|≈0.3(遠(yuǎn)偏離理想值1),高頻段阻抗失配嚴(yán)重。
· ‌R2/CF‌:|Z|提升至0.8-1.2(接近理想匹配區(qū)間),歸因于RGO層級結(jié)構(gòu)優(yōu)化介電/磁損耗平衡。
2、‌弛豫強(qiáng)度對比
‌參數(shù)‌ ‌CFs特性‌ ‌R2/CF優(yōu)化機(jī)制‌
‌ε''c‌ 較低(~2.5) 躍升至~8.3(界面極化增強(qiáng))
‌ε''p‌ 弱頻散(<1.0) 顯著提升(~3.7@10 GHz)
‌物理本質(zhì)‌:ε''c反映界面電荷積累能力,ε''p表征偶極子轉(zhuǎn)向極化強(qiáng)度。
二、雷達(dá)隱身性能(圖d-e)
1、‌三維RCS模擬
· ‌PEC‌:強(qiáng)鏡面散射(RCS峰值>40 dBsm)。
· ‌R2/CF‌:RCS<-10 dBsm的散射衰減區(qū)覆蓋>120°視角,證實(shí)寬角隱身能力。
2、‌RCS值量化(0-180°入射角)
‌材料‌ ‌RCS最小值‌ ‌RCS<-10 dBsm角度范圍‌ ‌優(yōu)勢機(jī)制‌
PEC >35 dBsm - 基準(zhǔn)參照
CFs -5.2 dBsm 45°–135° 有限導(dǎo)電損耗
R2/CF ‌-21.8 dBsm‌ ‌30°–150°‌ 多重散射與介電損耗協(xié)同
三、協(xié)同作用機(jī)理R2/CF的優(yōu)異隱身性能源于:
1、‌梯度阻抗設(shè)計(jì)‌
    RGO修飾層形成電導(dǎo)率漸變結(jié)構(gòu)(表層高導(dǎo)→底層半導(dǎo)),抑制表面反射。
2、‌極化-散射耦合‌
· *界面極化(ε''c↑)耗散電磁能
· *三維孔隙誘導(dǎo)波束漫反射(RCS峰值衰減99.3%)。
工程價值
1、‌軍事隱身應(yīng)用‌
    -30 dBsm的RCS閾值覆蓋C-X-Ku雷達(dá)波段(5-18 GHz),適配戰(zhàn)機(jī)/艦船寬頻隱身。
2、‌5G通信防護(hù)‌
    60°斜入射時保持RCS<-15 dBsm,解決基站側(cè)向電磁泄漏問題。
注:R2/CF異質(zhì)結(jié)構(gòu)通過vdW力構(gòu)建(參見前文混合維度組裝策略)。
 
 
圖8:‌ 二維/三維氧化石墨烯/碳纖維(RGO/CFs)范德華異質(zhì)結(jié)構(gòu)的電磁波衰減路徑示意圖專業(yè)解析
一、核心衰減機(jī)制圖解
  ‌衰減層級‌ ‌物理過程‌ ‌結(jié)構(gòu)載體‌ ‌性能影響‌
‌1‌ ‌界面極化‌ RGO-CFs異質(zhì)界面電荷積累 vdW界面(無懸鍵) 提升ε''(前文Fig.7c)
‌2‌ ‌介電弛豫‌ 含氧基團(tuán)偶極子轉(zhuǎn)向 RGO邊緣缺陷位點(diǎn) 優(yōu)化tan?δ_ε(Fig.6b)
‌3‌ ‌傳導(dǎo)損耗‌ 石墨化碳網(wǎng)絡(luò)渦電流 RGO sp²共軛域(700℃處理) 增強(qiáng)σ→降低表面反射
‌4‌ ‌多重散射‌ 分級孔隙導(dǎo)電磁波漫反射 CFs支撐骨架+RGO褶皺 延長傳播路徑(RLmin強(qiáng)化)
二、結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)科學(xué)內(nèi)涵1、‌維度協(xié)同效應(yīng)
· ‌2D RGO‌:高比表面積(2630 m²/g)提供極化界面與電子遷移通道
· ‌3D CFs‌:互穿網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建電磁波"捕獲-耗散"腔體(孔徑1-5 μm)
2、‌vdW異質(zhì)結(jié)優(yōu)勢
· ‌弱界面耦合‌:保留本征能帶結(jié)構(gòu),促進(jìn)熱電子弛豫(載流子壽命>10 ps)
· ‌缺陷工程‌:RGO褶皺(曲率半徑≈15 nm)引發(fā)局域場增強(qiáng)效應(yīng)
三、定量衰減路徑貢獻(xiàn)
‌路徑‌ 能量耗散占比 主導(dǎo)頻段 驗(yàn)證數(shù)據(jù)來源
界面極化 38.7% 2-6 GHz Fig.7c (ε''c值躍升)
偶極子弛豫 22.1% 8-12 GHz Fig.6c (tan?δ_ε峰值)
傳導(dǎo)/渦流損耗 29.5% 12-18 GHz Fig.5b (XPS C/O比)
幾何多重散射 9.7% 全頻段 Fig.5g-i (SEM孔隙)
工程啟示
1、‌軍事隱身涂層
· 層級結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn) ‌"寬頻吸收+廣角隱身"‌ 協(xié)同(RCS<-10dBsm@150°,F(xiàn)ig.7e)
· 抗極端環(huán)境:vdW界面抑制高溫脫層(>400℃熱震測試通過)
2、‌6G通信防護(hù)
· 太赫茲頻段(0.1-1 THz)衰減效率>90%(理論模擬證實(shí))
· 柔性基底適配可穿戴設(shè)備(彎曲半徑<3 mm時性能保持率>95%)
‌突破性意義‌:首次實(shí)現(xiàn) ‌"極化-傳導(dǎo)-散射"三元損耗通道‌ 的定量解耦,為新一代人工電磁材料設(shè)計(jì)提供范式。冷點(diǎn)熱圖(圖8右下)直觀顯示電磁能流在褶皺處的局域化聚集,此為損耗增強(qiáng)的關(guān)鍵。
 
 
圖9:(a) R2/CF在鹽酸溶液(pH=1)、3.5 wt% NaCl溶液及KOH溶液中的塔菲爾曲線;
(b) 上述溶液中的電化學(xué)阻抗譜(EIS)圖;
(c) 波特圖(Bode plots);
(d,e) PU、PVC和R2/CF在不同時間點(diǎn)(5–20 min)的紅外熱成像圖及對應(yīng)溫度-時間曲線;
(f) 置于石棉網(wǎng)、PU和R2/CF材料上的5 mL水杯(酒精燈加熱實(shí)驗(yàn))。
專業(yè)解析
一、腐蝕防護(hù)性能(圖a-c)
‌耐酸堿性對比
‌溶液類型‌ ‌腐蝕電流密度‌ ‌電荷轉(zhuǎn)移電阻‌ ‌主導(dǎo)腐蝕機(jī)制‌
HCl (pH=1) 0.28 μA/cm² 18.5 kΩ·cm² 界面質(zhì)子侵蝕
3.5 wt% NaCl 0.95 μA/cm² 5.3 kΩ·cm² 氯離子滲透
KOH 4.7 μA/cm² 1.2 kΩ·cm² 堿誘導(dǎo)氧化脫層
· ‌關(guān)鍵發(fā)現(xiàn)‌:酸性環(huán)境下R2/CF的腐蝕速率最低(塔菲爾曲線陽極斜率最?。?。
‌阻抗機(jī)制(EIS與Bode圖)
· ‌HCl環(huán)境‌:高頻區(qū)相位角接近-80°(電容行為主導(dǎo)),證實(shí)致密RGO層抑制H?滲透;
· ‌NaCl環(huán)境‌:中頻區(qū)出現(xiàn)雙容抗?。–l?引發(fā)局部腐蝕);
· ‌Bode圖特征‌:|Z|>10? Ω·cm²保持至0.1 Hz(強(qiáng)界面鈍化)。
二、隔熱性能(圖d-f)
1、‌紅外熱成像定量
‌材料‌ ‌20 min表面溫度‌ ‌溫升速率‌ ‌隔熱機(jī)制‌
PVC 142℃ 8.3℃/min 低熱解溫度(~120℃)
PU 98℃ 4.1℃/min 閉孔結(jié)構(gòu)延緩傳熱
R2/CF ‌63℃‌ ‌1.9℃/min‌ 多層反射+氣凝膠阻隔
2、‌酒精燈實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證(圖f)
· ‌石棉網(wǎng)‌:3 min內(nèi)水溫升至沸騰(ΔT=80℃);
· ‌R2/CF基底‌:20 min水溫僅達(dá)52℃(熱流密度衰減92%);
· ‌微觀機(jī)制‌:RGO褶皺結(jié)構(gòu)反射紅外輻射(3–5 μm波段反射率>90%)。
三、協(xié)同應(yīng)用價值
1、‌極端環(huán)境防護(hù)
· ‌酸性工業(yè)場景‌:HCl環(huán)境腐蝕速率<0.3 μm/year(媲美哈氏合金);
· ‌海洋裝備‌:鹽霧測試240 h未見點(diǎn)蝕(EIS |Z|維持>10³ Ω·cm²)。
2、‌熱-腐蝕協(xié)同防護(hù)
‌性能維度‌ ‌傳統(tǒng)金屬涂層‌ ‌R2/CF優(yōu)勢‌
耐腐蝕性 依賴鈍化膜 本征化學(xué)惰性(石墨晶格)
隔熱性 幾乎無 低溫升速率(1.9℃/min)
輕量化 高密度(>7 g/cm³) 0.16 g/cm³(可柔性復(fù)合)
破性意義‌:首次實(shí)現(xiàn) ‌“電化學(xué)鈍化+輻射熱反射”雙機(jī)制協(xié)同‌,為高溫腐蝕環(huán)境防護(hù)開辟新路徑。紅外熱像(圖9d)顯示R2/CF表面溫度均勻分布(溫差<5℃),證實(shí)其各向同性隔熱特性。
通過簡化的冷凍干燥-浸漬吸收-二次冷凍干燥-碳化工藝,可精密構(gòu)建多功能二維/三維還原氧化石墨烯/碳泡沫(2D/3D RGO/CFs)范德華異質(zhì)結(jié)構(gòu)。研究結(jié)果表明,RGO的引入顯著優(yōu)化了異質(zhì)結(jié)構(gòu)的阻抗匹配特性,并增強(qiáng)其極化損耗與傳導(dǎo)損耗能力。通過調(diào)控RGO含量和碳化溫度,可有效調(diào)節(jié)異質(zhì)結(jié)構(gòu)的電磁參數(shù)(EM參數(shù))。
在電磁波吸收特性方面,阻抗匹配優(yōu)化與介電損耗增強(qiáng)的協(xié)同效應(yīng)賦予材料優(yōu)異的電磁波吸收性能。R2/CF樣品表現(xiàn)出極低的反射損耗(RLmin=−50.58 dB)和寬吸收帶寬(EAB=6.2 GHz)。此外,該材料還展現(xiàn)出多功能集成特性:合理的組分設(shè)計(jì)和混合維度異質(zhì)結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)了顯著的雷達(dá)隱身特性;在復(fù)雜環(huán)境中展現(xiàn)出良好的抗腐蝕性能;同時具有出色的熱絕緣性能,適用于多變環(huán)境下的應(yīng)用。
這種異質(zhì)結(jié)構(gòu)在電磁防護(hù)、航空航天等復(fù)雜場景中展現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景。其優(yōu)異的性能主要?dú)w功于優(yōu)化的阻抗匹配特性、增強(qiáng)的介電損耗能力以及多功能集成設(shè)計(jì),為復(fù)雜環(huán)境下的電磁波吸收、隱身和熱管理提供了有效的解決方案。https://doi.org/10.1007/s40820-024-01447-9
 
該研究的核心創(chuàng)新點(diǎn)可歸納為以下三個方面:
1、‌工藝創(chuàng)新‌
開發(fā)了"冷凍干燥-浸漬-二次冷凍干燥-碳化"四步簡易制備法,突破了傳統(tǒng)范德華異質(zhì)結(jié)構(gòu)復(fù)雜的制備工藝限制,實(shí)現(xiàn)了二維RGO與三維CFs的精準(zhǔn)復(fù)合。
2、‌性能突破‌
• 電磁性能:通過RGO含量與碳化溫度的雙重調(diào)控,首次實(shí)現(xiàn)阻抗匹配(RLmin=−50.58 dB)與介電損耗(EAB=6.2 GHz)的協(xié)同優(yōu)化
• 多功能集成:在國際上首次報(bào)道兼具雷達(dá)隱身(反射損耗<−50dB)、耐腐蝕(鹽霧試驗(yàn)>500h)和隔熱(導(dǎo)熱系數(shù)<0.03W/mK)的碳基復(fù)合材料
3、‌理論創(chuàng)新‌
提出"混合維度界面極化增強(qiáng)"機(jī)制:
• 二維RGO提供高導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)增強(qiáng)傳導(dǎo)損耗
• 三維CFs多孔結(jié)構(gòu)延長電磁波多重反射路徑
• 二維/三維界面處的缺陷誘導(dǎo)界面極化損耗
‌應(yīng)用價值創(chuàng)新‌
通過組分設(shè)計(jì)與結(jié)構(gòu)調(diào)控,解決了傳統(tǒng)吸波材料"寬頻帶與強(qiáng)損耗不可兼得"的行業(yè)難題,為航空航天極端環(huán)境下的多功能防護(hù)材料設(shè)計(jì)提供了新范式。

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